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硅酸铝纤维机能及应用

  2012-3-15 9:26:28

  自80年代全国已经国家推及采用耐火纤维作为新式节能材料以来,耐火纤维在冶炼、化工、机器、锅台等产业逐步取代砖体炉得到充分利用。仅机器部第二设计讨论院一族就陆续设计、制造了100多台高炉(炮炼炉、热处理炉、热风炉等各样炉型)。在俭省资源、保护环境方面作出了奉献。但全国而今对耐火纤维的应用还逗留在一个颇为初级的静态:硅酸铝耐火纤维大都应用在低于1 200 ℃,无特别氛围前提下;国标规定其有效采用炉龄为4~5年;多晶莫来石纤维和含锆纤维可用于1 200~1 400 ℃,在瓷器、冶炼产业已得到推及和应用。但因为商品质量的缺点(如商品型号单一,烈度差)和应用技能开发方面的闭塞,其应用方面和应用方式都受到局限。而今大都只用于砖体炉衬的热帖面,节能成效大打折头。全国耐火纤维的品种开发、商品质量和商品物态多样化等方面与国际上均有可观差距,特别鉴于高品质的硅酸铝纤维( Al2O3≥97%,3%~4% SiO2)的开发、讨论与采用几乎位于空白静态,使耐火纤维在石化、汽车、航天宇航及核工业方面的应用受到极大的户限。本文周详说了英国ICI Saffil企业在纯硅酸铝纤维方面的制造机理、商品品种、物态、机能及身体的苍生性衬映,同时举例了这种高品质耐火纤维应用在炉衬1 600 ℃(或者1 400 ℃、真空氛围或者特别氛围炉)时的上佳表现。

2 硅酸铝纤维的制造与机能

  将高纯度的原材料融解在熔剂中,经过自转将溶胶甩丝,即可得到硅酸铝含量高达95%~97%的硅酸铝纤维。在确立Saffil纤维的相构成时,讨论人员采取了毒理科方面学者的建议:增大纤维半径和调动硅酸铝化工合成成份。纤维的化工成份操纵在堤防自由态二化合硅存在的纯度上。由于自由态二化合硅在高温下(~1 200 ℃)会转成为方石英结构;纤维的半径操纵在大于1 μm,由于1 μm以上的纤维粒子产生的苍生行动性最小。同时,操纵大于6 μm半径的硅酸铝纤维粒子的出现,由于这种硅酸铝纤维粒子会产生肌肤病痛。为使纤维拥有高的耐热保温性和必定的机器机能,一种独特的自转工艺发展起来。经过这种工艺出产的纤维,其半径在3.5 μm旁边分布。这种纤维设计的定理经过了一系列毒理方面的测验和论证。

  图片1是这种工艺出产纤维的典型纤维粒子半径分布图片。从图片上可以着出,新工艺实现了对纤维半径的严密操纵。这一工艺的另一个特性是严密操纵了渣球的出现(见图片2图片3纤维微结构的影印电镜子相片)。精密的工艺,加上高的硅酸铝含量,出产出一种在1 600 ℃下拥有非常非常好化工安定性的保温新材料。图片4给出了容重为96 kg/m3的硅酸铝纤维在各样氛围下的热导率,表1是硅酸铝纤维的物理机能。

 

 

熔点/℃>2 000比热容/kJ.(kg.℃)-11拉伸烈度/MN.m-21.5×103扬氏摸量/MN.m-23×105人均半径/μm3.5渣球可忽视不计硅酸铝含量(%)95~97二化合硅含量(%)3~5

 

  硅酸铝纤维的制造工艺将融解胶质经过自转甩出的胶质丝筹集后通过一系列热处理流程使晶粒微结构得到发展,加入3%~4%的SiO2对操纵晶粒生长有利。逐步排出气孔,改善松散度可以得到热-机器机能俱佳的硅酸铝纤维。适度调控制造工艺,可得到符合不一样功用的各样级别纤维。

  为标准了解溶液成份及丝纤维热处理工艺流程对硅酸铝纤维机能的影响,我们对纤维制造工艺作深入说明:将铝盐如AlCl3部分水解,因为水亲协力,铝盐将水解体构成Al—OH—Al和Al—H—Al桥构成的八面晶体。深入的水亲合流程能发生更复杂的含有Al(H22O5)3+、Al3+和Al(OH)3等混合胶体。这时,加入适度的有机汇合物可以操纵胶体的流淌机能,使之在低温下即可经过自转甩丝得到纤维。纤维在随即的炮炼流程中烧去有机添加剂并将铝盐软化为硅酸铝。胶质内粒子成份和胶体的流淌物态决定了丝纤维在随即热处理中微结构的生长。

  在热处理的之间阶段发生出一种含有50%~60%结晶体的纤维CG,即催化纤维。此时,硅酸铝是η态,晶粒大小在60前后。这种纤维是微孔性的,容重约为2.7 g/cm3。晶体结构见图片5a,从图片中可以着出孔隙率平均和极好的晶体各向异性。这种物态的纤维在日用和工业用无光焰炮炼器上被用来做精密合金锻造用催化剂的载体。

  随即的热处理使气孔率调整,并且将η-Al2O3转成为δ-Al2O3。晶粒比例、容重均有所增大,见图片5b。


(a)η态硅酸铝纤维结构透射电镜子相片


(b)δ态硅酸铝纤维结构透射电镜子相片

图片5

  表2说明跟着晶体微观结构的调整,纤维机能也跟着调整。在Saffil高温纤维中需操纵的一个关键的系数是α-Al2O3的量以得到最佳的热工与机器机能。对低α-Al2O3纤维(LA)和高α-Al2O3纤维(HA)实验说明:HA纤维在高温应用中热缩小率小,而LA纤维在机器机能方面有较好表现。

表2 硅酸铝纤维处理后机能随晶体结构而调整

 

晶体构成ττ-γγγ-δδα/θ/莫来石α/莫来石晶粒大小/60   300~5001 0002 000+结晶度(%)5062687780~9097100α-Al2O3(%)    5~2020~50100孔隙率/mm3.g-1200 1871210~73001 500 ℃缩小率(炮炼6 h)(%)18171482~420纤维拉伸烈度/MPa(3.0 μm半径)2 000  1 8001 000~2 0001 000500纤维等级CG   LAHA 

 

3 物态各异的纤维制成品

3.1 纤维毡和纤维毯

  硅酸铝纤维可用作炮炼炉内衬,其最高采用气温1 600 ℃。纤维有高的回弹性(见图片6)。在1 200℃仍能保持较高的纤维回弹性。在1 200 ℃以上,纤维压缩回弹率跟着纤维微观结构逐步变化而加深。但纤维毡在施工中引用预压缩或者纤维块经预扎致密、交错安装等技能,使纤维在高温下何以回弹,不会发生高温缩小缝。炉衬的采用炉龄何以增长。


图片6 纤维毯的隔热机能

  毡制品摸块结构在工艺和金融双方面对真空成型商品构成了一系列的搦战。低渣球量的纤维对表层光洁度质量要求较高商品的处理场次十分合用,如汽车工业表层钢材的处理。而今越发多的接连退炉子采用硅酸铝纤维作隔热内衬。

  如若工作气温足够高,所有等级的Saffil纤维将终极转成为热力学安定态:α-Al2O3,但此时若有少许SiO2存在,在这种前提下转成为莫来石晶体,可以抵制Al2O3晶粒成长,保持结构的一致性,从而延长隔热炉龄。纯硅酸铝纤维毡也用于化工环境颇为噩劣,瓷器纤维无法采用的地方。如在还原性氛围下或者真空前提下,瓷器纤维会有很多SiO2烧损的地方。

  一个凸起的范例是高铝纤维毡可以在(5~10)×133 Pa真空度,气温为1 400 ℃下,在钼炮炼管下工作。另一个实例是应用在瓷器烧结窑炉内,气温为1 410 ℃,含35%CO还原氛围。在这种间歇式窑炉上采用硅酸铝纤维作隔热层可俭省油料32%。

3.2 散装纤维以及真空成型

  散棉硅酸铝纤维可为多元供货。经过真空成型工艺可出产形状各异、大小比例不一样的隔热商品,这一技能是将硅酸铝纤维与有机或者无机黏结剂和填料、添加剂和其他纤维相混合,制成形状简易或者复杂的制品,经抛光后可知足非常非常高的精度要求。M.H.Detric有限企业用纤维生料经真空成型可制成形状各异的货样。

3.3 精制的混合纤维制品

  应用各样隔热制品的最关键目标是得到最佳的机能单价比,需全面权衡原材料单价、隔热机能、采用炉龄和培修汇费等重要系数。

  高炉工作气温越高油料节下越大,却在隔热制度上的耗费也越多。经过将硅酸铝纤维与低廉的瓷器纤维相混合开发出混合纤维商品系列,拥有各挡热工机能。隔热商品的一个最关键的机能系数是在最高采用气温下的高温线缩小率,这一系数的重要影响条件是硅酸铝纤维含量。图片7曲线给出了Saffil LA纤维(低α-Al2O3)和HA纤维(高α-Al2O3)两种纤维的高温缩小特性以及与尺度1260瓷器纤维和经改革耐高温瓷器纤维的比较。


图片7 两种硅酸铝纤维的线缩小特性及硅酸铝纤

维的线性缩小特性(24 h保温)

  硅酸铝纤维和瓷器纤维(45%Al2O3,55%SiO2)混合纤维的高温线缩小率随气温呈非线性增长,见图片8曲线。跟着硅酸铝含量增长,纤维线缩小率降低,但这一降低受硅酸铝纤维含量影响,硅酸铝纤维量低于50%或者Al2O3含量低于72%时,影响最为卓著,此时,混合纤维缩小率相等于莫来石纤维。在气温高于玻璃脱琉气温时,瓷器纤维在安定的硅酸铝纤维营建的边框中缩小。当气温深入升高到烧结气温,此时,普通瓷器纤维将发生大面积缩小,而混合纤维将发生SiO2与硅酸铝纤维一同生成莫来石晶体。当瓷器纤维中SiO2全部软化为莫来石后,纤维机能得到非常非常大调动,图片9给出了混合纤维自由态SiO2全部生成莫来石后的高温线缩小。


图片8 混合纤维(硅酸铝纤维+硅酸铝纤维)中硅酸铝

纤维含量对高温线缩小机能的影响


图片9 混合纤维中SiO2量对高温线性

缩小机能的影响

  硅酸铝纤维在瓷器业和石化工业上有很多很多功用,在生铁工业中的高炉上已经得到了深入的应用。在这些应用中,有很多很多工作环境十分噩劣,如炮炼气温在1 450 ℃的锻造炉、钢锭二次炮炼炉、均热退炉子等。油料的类型对纤维炉衬的隔热机能和采用炉龄有较大影响,重油燃烧对纤维炉衬有严重污染和衬映事情。对这一事情的支持解决方案是在炉衬上喷漆表层涂层。

  Thermal Ceramics有限企业是近几年主要硅酸铝纤维以及制品的制造商,出产硅酸铝纤维及混合纤维的板、毡等。表3列出了有些非常成功应用硅酸铝纤维作高炉内衬的范例。

油/气1 450 油料俭省15%;高炉运行周期缩短16%。步进式炉重油1 300~1 350油料俭省6%;三班制接连运行,32周回收出资。钢坯炮炼炉油1 35025%油料俭省;缩短升温时日;气温操纵成效改善。推动式二

次炮炼炉

气1 35034%油料俭省;处理全流程时日缩短15%以上。

4 纤维的采用气温


  而今,普遍觉得纤维在采用气温下保持3%的炮炼线缩小颇为得体。用这一尺度可确立各样耐火材料的采用气温。图片10给出了各样混合纤维中Al2O3量和纤维常年采用气温的关系。鉴于1 600 ℃及以上的气温,需用96%的硅酸铝纤维。混合纤维采用气温在1 300 ℃或者1 400 ℃,具体应由其他环境条件决定。


图片10 纤维中Al2O3含量与纤维采用气温的关系

(24 h保温,3%线缩小)

5 最新发展动态

  在混合纤维制品中加入无机黏结剂能改善纤维的炮炼线缩小,像加入填料会增长纤维密度一样。图片11曲线给出了真空成型板(加有SiO2黏结剂,以增长刚性)线缩小特性。经过对黏结剂摸数的优选和改善交叉衬映可以大大增强耐高温机能。由Kanthal GmbH企业提供的Fibrothal制品(HT1750/1900)是一种用Saffil纤维添加无机黏结剂制品。这种商品可以用来监制牢靠并且分量轻的耐火砖、Half型外壳、圆管等。捣实成形后直截安装在炉内,方便可行。这类商品最高可用到1 800 ℃,其密度为0.32 g/cm3,拥有非常非常好的机器机能。而并且由于硅酸铝含量非常非常高,这类商品拥有非常非常好的抗化工侵蚀性。因为硅酸铝纤维拥有非常非常好的各向平均性,这类商品的结构完整性非常非常高。这种新式成型工艺也相应得到了发展。


图片11 真空成型板的线缩小机能(4 h保温)

  石化产业对纤维炉衬经常提出特别的要求:接连采用炉龄高,可靠采用炉龄超越10年,培修量小。如乙烯裂化炉,炉内气温常为1 200~1 300 ℃,烧嘴气温1 500 ℃。

6 纤维在航天宇航上的应用

  各样硅酸铝纤维制品还可用于隔热上,这种材料可制成美国航天宇航班机热保护制度用部件。如宇航班机的氧气二次进风处,气温约莫在1 300 ℃,硅酸铝纤维可以用来做隔热制度。这种纤维还可用于各样里面固定或者宇航材料板。而今,用在宇航班机前部和角度作热屏除的宇航材料板是由SiO2-Al2O3纤维和SiO2纤维合成的。反而,第2代板材有希望能禁受大于1 500 ℃的二次进风氧气气温。硅酸铝纤维的加入能改善混合纤维的炮炼线缩小机能,抗拉烈度可增长20%,耐热气温调动15%。

7 整体金融点评

  图片12给出了各样纤维50 mm厚实每平米单价。通常,硅酸铝含量越高,纤维的批准采用气温越高,同时单价也越高,即制造汇费越高。

  跟着采用气温的升高,50 mm厚实纤维层的保温节能成效越卓著,油料俭省率越高。


图片12 纤维采用气温与单价的关系

(含45%Al2O3的硅酸纤维单价为100)

8 纤维毒性剖解

  近20年以来,高温瓷器纤维为资源俭省、环境改善作出了很大奉献。反而因为其纤维颗粒精细,对从事纤维制造或者施工、采用的技工的身上健康有害,这对纤维的采用是一个非常非常大的户限。

  尽管而今科学委员会还未就纤维颗粒大小、特性对动物和身体影响的实验结果构成一致结识,但纤维大小对身体健康的关键性已得到结识。而今普遍觉得:1 μm以下的纤维颗粒需产生关注。按照这一看法,对硅酸铝材料的颗粒大小开展操纵使其对健康的潜在摧残最小。

  对家兔用打针、喂食、吸入等方式做毒性实验,用矿棉做,结果为阳性;用硅酸铝纤维做实验,苍生衬映是阴性的。


9 新的搦战

  有很多很多窑炉、高炉要求引用能够禁受1 800 ℃以下各挡气温的炉衬,按照特别功用优化挑选炉衬热面有以下几项指标:

  (1) 在高炉采用气温下炉衬材料的工作特性

  (2) 对炉内氛围的耐战性

  (3) 炉衬的节能成效

  (4) 出产周期(开炉时日)

  (5) 培修、护养汇费

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